$\gdef\bun#1#2{\dfrac{#1}{#2}}$ $\gdef\Bun#1#2{\bun{#1}{#2}}$ $\gdef\punit#1{\ [\mathrm{#1}]\,}$ $\gdef{\d}{\mathop{d}{}}$ $\gdef\dx{dx}$ $\gdef\dy{dy}$ $\gdef\dt{dt}$ $\gdef\dv{dv}$ $\gdef\dr{dr}$ $\gdef\dV{dV}$ $\gdef\dP{dP}$ $\gdef\dT{dT}$ $\gdef\dU{dU}$ $\gdef\dI{dI}$ $\gdef\boldrm#1{\mathrm{#1}}$ $\gdef\rmA{\boldrm{A}}$ $\gdef\rmB{\boldrm{B}}$ $\gdef\rmC{\boldrm{C}}$ $\gdef\rmD{\boldrm{D}}$ $\gdef\rmE{\boldrm{E}}$ $\gdef\rmF{\boldrm{F}}$ $\gdef\rmG{\boldrm{G}}$ $\gdef\rmH{\boldrm{H}}$ $\gdef\rmI{\boldrm{I}}$ $\gdef\rmJ{\boldrm{J}}$ $\gdef\rmK{\boldrm{K}}$ $\gdef\rmL{\boldrm{L}}$ $\gdef\rmM{\boldrm{M}}$ $\gdef\rmN{\boldrm{N}}$ $\gdef\rmO{\boldrm{O}}$ $\gdef\rmP{\boldrm{P}}$ $\gdef\rmQ{\boldrm{Q}}$ $\gdef\rmR{\boldrm{R}}$ $\gdef\rmS{\boldrm{S}}$ $\gdef\rmT{\boldrm{T}}$ $\gdef\rmU{\boldrm{U}}$ $\gdef\rmV{\boldrm{V}}$ $\gdef\rmW{\boldrm{W}}$ $\gdef\rmX{\boldrm{X}}$ $\gdef\rmY{\boldrm{Y}}$ $\gdef\rmZ{\boldrm{Z}}$ $\gdef\Deg{^{\circ}}\!$ $\gdef\DegC{\,{}^{\scriptsize\circ\!}\rmC}$ $\gdef\punitDegC{\punit{{}^{\scriptsize\circ\!}\rmC}}$ $\gdef\neareq{\fallingdotseq}$ $\gdef\mss{\punit{m/s^2\,}}$ $\gdef\ms{\punit{m/s}}$ $\gdef\s{\punit{s}}$ $\gdef\m{\punit{m}}$ $\gdef\mm{\punit{m^2}}$ $\gdef\mmm{\punit{m^3}}$ $\gdef\rad{\punit{rad}}$ $\gdef\N{\punit{N}}$ $\gdef\J{\punit{J}}$ $\gdef\cal{\punit{cal}}$ $\gdef\W{\punit{W}}$ $\gdef\g{\punit{g}}$ $\gdef\kg{\punit{kg}}$ $\gdef\K{\punit{K}}$ $\gdef\Hz{\punit{Hz}}$ $\gdef\C{\punit{C}}$ $\gdef\A{\punit{A}}$ $\gdef\V{\punit{V}}$ $\gdef\mol{\punit{mol}}$ $\gdef\NA{N_{\rmA}}$ $\gdef\CV{C_{\rmV}}$ $\gdef\CP{C_{\rmP}}$ $\gdef\Pa{\punit{Pa}}$ $\gdef\SUB#1{_{\mathrm{#1}}}$ $\gdef\vec#1{\overrightarrow{#1}}$ $\gdef\dvec#1{\overrightarrow{#1}}$ $\gdef\stext#1{\text{\small #1}}$ $\gdef\sinh{\sin\theta}$ $\gdef\sinx{\sin x}$ $\gdef\siny{\sin y}$ $\gdef\cosh{\cos\theta}$ $\gdef\cosx{\cos x}$ $\gdef\cosy{\cos y}$ $\gdef\tanh{\tan\theta}$ $\gdef\tanx{\tan x}$ $\gdef\tany{\tan y}$ $\gdef\in{^{\,\mathrm{in}}}$ $\gdef\out{^{\,\mathrm{out}}}$ $\gdef\net{^{\,\mathrm{net}}}$ $\gdef\max{_{\mathrm{max}}}$ $\gdef\min{_{\mathrm{min}}}$

熱力学

気体の状態方程式

羽白 いむ

東京大学医学部医学科卒 現役医師
数学のトリセツ共著者
東大指導専門塾鉄緑会 物理・数学科元講師

理想気体と実在気体

理想気体

現実世界の気体分子は,様々な力を受けて運動しています。重力はもちろんのこと,気体分子同士の相互作用も分子の運動に影響します。

さらにはそれに対応する位置エネルギーも考えた議論をする必要があり,分子の大きさも考慮しなけばいけません。

羽白

考えることが多すぎてあまりにも厄介…。

このような気体は実在気体と呼ばれますが,上に述べたように扱いが非常に厄介です。

そこで物理学では,「分子間の相互作用」と「分子の大きさ」を無視した気体を考えることが大半です。このような気体を理想気体と呼びます。

理想気体

分子間の相互作用と,分子の大きさを無視した気体を理想気体と呼ぶ。

ただし,気体分子同士の衝突は無視できない。

実在気体であっても,常温,常圧付近であれば理想気体と同様に扱うことができる。

理想気体の状態方程式

状態方程式

理想気体の体積を $V$,圧力を $P$,物質量を $n$,温度を $T$ とすると,

$$PV=nRT$$の関係式が成立することが知られています。この関係式を理想気体の状態方程式(あるいは単に状態方程式)と呼びます。

式中の $R$ は気体定数と呼ばれる定数です。体積の単位が $\mmm$,圧力の単位が $\Pa$,物質量の単位が $\mol$,温度の単位が $\K$ のとき,気体定数は,

$$R\fallingdotseq 8.31\punit{(Pa\cdot m^3)/(mol\cdot K)}=8.31\punit{J/(mol\cdot K)}$$という値になります。

この状態方程式は,気体の種類によらず成立します。後に扱う状態変化でも頻出の式ですので,「$PV=nRT$」の形をしっかりと覚えましょう。

理想気体の状態方程式

理想気体の体積を $V$,圧力を $P$,物質量を $n$,温度を $T$ とすると,

$$PV=nRT$$が成立する。

ボイルの法則など

特殊な場合

羽白

状態方程式を少し整理してみましょう。

容器内の気体が外部に流出したり,逆に容器外から気体が流入することがなければ,$n$ は変化しません。また,$R$ も定数ですので,

$$\bun{PV}{T}=nR$$の形に変形すると,右辺は定数になります。

つまり,「$\Bun{PV}{T}$ が一定値をとる」ということがわかります。この法則をボイル・シャルルの法則と呼びます。

羽白

さらに,特定の状況下で成り立つ法則について確認していきましょう。

温度が一定

気体の温度 $T$ が一定であれば,$PV=nRT$ の右辺が一定値になります。

このとき,「$PV$ が一定値をとる」ということがわかりますね。この法則をボイルの法則と呼びます。

圧力が一定

気体の圧力 $P$ が一定のとき,$\Bun{V}{T}=\bun{nR}{P}$ の形に変形することで,「$\bun{V}{T}$ が一定値をとる」ということがわかります。

この法則をシャルルの法則と呼びます。

このように,様々な法則があるのですが,状態方程式が立式できれば困ることはありません。

共通テストなどで法則名を聞かれる可能性はありますが,あえて区別して理解する必要はないですし,記述が必要な際にも「状態方程式より〜」とかいてしまえばokです。

具体的な立式

状態方程式の使い方について,例題で確認しましょう。こちらの例題も,ボイルの法則などを考えてもよいのですが,特に意識せずに状態方程式のみで解くことができます。

例題

体積が $V$,温度が $T$,物質量が $n$ の理想気体について,以下の設問に答えよ。ただし,気体定数を $R$ とする。

気体の圧力$P$ を求めよ。

気体の体積を一定に保ったまま熱すると,温度が $T'$ になった。このとき,気体の体積 $P'$ を求めよ。

さらに,気体の温度を $T'$ に保ったまま,圧力を $P$ へ変化させた。このとき,気体の体積 $V'$ を求めよ。

理想気体の状態方程式より,

$$PV=nRT\qquad\therefore \quad P=\bun{nRT}{V}$$

変化後の理想気体の状態方程式より,$P'V=nRT'$ が成立する。これに,$V=\Bun{nRT}{P}$ を代入して,$P'=\Bun{nRT'}{V}$

変化後の理想気体の状態方程式より,$PV''=nRT'$ が成立する。これを整理して,$V'=\Bun{T'}{T}V$

-熱力学